污水处理中的高级氧化手艺

尊龙凯时人生就是博环保【15653632199】

1. 高级氧化手艺的界说：使用强氧化性的自由基来降解有机污染物的手艺
，泛指反应历程有大宗羟基自由基加入的化学氧化手艺。其基础在于运用催化剂、辐射
，有时还与氧化剂团结
，在反应中爆发涯性极强的自由基(一样平常为羟基自由基
，· OH)
，再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物所有或靠近所有矿质化。·OH反应是高级氧化反应的基础特点。

2. 高级氧化要领及其作用机理是通过差别途径爆发·OH自由基的历程。·OH自由基一旦形成
，会诱发一系列的自由基链反应
，攻击水体中的种种有机污染物
，直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐�
？梢运蹈呒堆趸忠帐且员ⅰH自由基为标记。

3. 高级氧化手艺有什么特点
？

①反应历程中爆发大宗氢氧自由基·OH
；

②反应速率快
；

③适用规模广
，·OH险些可将所有有机物氧化直至矿化,不会爆发二次污染
；

④可诱发链反应
；

⑤可作为生物处理历程的预处理手段,使难以通过生物降解的有机物可生化性提高,从而有利于生物法的进一步降解;

⑥操作简朴,易于控制和治理。

4. ·OH自由基的优点

①选择性小
，反应速率快
；

②氧化能力强
；

③处理效率高
；

④氧化彻底。

5.高级氧化手艺分为哪几类
？

①化学氧化法：臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化

②电化学氧化法

③湿式氧化法 ：湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法

④超临界水氧化法

⑤光催化氧化法

⑥超声波氧化法

⑦过硫酸盐氧化法

6.自由基与污染物反应的四种主要方法:氢抽提反应、加成反应、电子转移、（氧化剖析）。

自由基反应的三个阶段：链的引发、链的转达、链的终止

自由基反应具有无选择性
，反应迅速的特点。

7. 爆发羟基自由基的途径：Fe2+/H2O2  、 UV/H2O2 、 H2O2/O3 、 UV/O3 、 UV/H2O2/O3 、光催化氧化（TiO2光催化氧化反应机理:爆发空穴和电子对）
，对有机物降解速率由快到慢依次为UV-Fenton、 Fenton、 O3/US、O3、O3/UV、UV/H2O2、UV。

8.  Fenton试剂：亚铁离子（Fe2+）和过氧化氢（H2O2）的组合。

Fenton反应： Fenton反应是以亚铁离子作为催化剂来催化过氧化氢(H2O2)
，使其爆发羟基自由基（·OH）
，举行有机物的氧化
，羟基自由基具有強的氧化能力
，可与大部分的芳香族有机物举行反应
，同时亚铁离子氧化成铁离子(Fe3+)
，（铁离子有混凝作用也可去除部分有机物）铁离子又会与双氧水反应
，并还原成亚铁离子(Fe2+).

反应机理：H2O2与Fe2+反应剖析天生羟基自由基(·OH)和氢氧根离子(OH-)
，并引发连锁反应从而爆发更多的其它自由基
，然后使用这些自由基进攻有机质分子
，从而破损有机质分子并使其矿化直至转化为CO2、H2O等无机质（Fenton试剂在废水处理中主要用于去除COD、色度和泡沫等）。

 Fe2+ + H2O2 → · OH + OH－ + Fe3+

 Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + ·HO2 + H+

9. 影响Fenton试剂氧化能力的因素：

①催化剂种类及投加方法
，Fe2+（Fe3+、铁粉、铁屑）、 Fe2+/TiO2/Cu2+/Mn2+/Ag+、活性炭等均有一定的催化能力
，FeS04·7H20最常用。

②过氧化氢浓度及投加方法
，匀称分批投加。

③反应温度（芬顿试剂的反应速率随温度上升而增添
，可是温度高于40℃~50℃之后
，会加速剖析为O2和H2O
，因此多控制在20℃~40℃中爆发）。

④溶液的pH值
， pH 2-4为Fenton反应的最佳规模。

⑤反应时间。

10.类Fenton试剂：改性-Fenton试剂、光-Fenton试剂、电-Fenton试剂、配体-Fenton试剂等。Fe(Ⅲ)盐溶液、可溶性铁以及铁的氧化矿物（如赤铁矿、针铁矿等）同样可使H2O2催化剖析爆发·OH
，抵达降解有机物的目的
，以这类催化剂组成的Fenton试剂
，称为类Fenton试剂（改性Fenton试剂
，因其铁的泉源较为普遍）。

由于Fenton法处理废水所需时间长
，使用的试剂量多
，并且过量的Fe2+将增大处理后废水中的COD并爆发二次污染。近年来
，人们将紫外光、可见光等引入Fenton系统并研究接纳其它过渡金属替换Fe2+,这些要领可显著增Fenton试剂对有机物的氧化降解能力
，并可镌汰Fenton试剂的用量
，降低处理本钱被统称为类Fenton反应。

11.增强fenton反应活性的要领：

①加入草酸盐和柠檬酸
；

②与其他处理要领联用
，如生物法、混凝法
；

③加入络合剂
，如EDTA等
；

④Mn2+、Co3+。（混凝沉降法、活性炭法、生物法、UV）

Fenton试剂在废水处理中的应用：处理染料废水
；处理含氯酚废水
；处理垃圾填埋渗滤液
；处理制药废水。

12.氧化电位

13.臭氧氧化的界说：臭氧具有极强的氧化性能
，臭氧分子中的氧原子具有强烈的亲电子或亲质子性
，臭氧剖析会爆发的新生态氧原子和在水中形成具有强氧化作用的羟基自由基·OH来氧化剖析水中的污染物。

14.臭氧与有机物的反应途径（或机理）

◆直接反应：污染物+ O3→产品或中心物(有选择性
，速率慢)
；

◆间接反应：污染物+ HO·→产品或中心物(无选择性
，HO·（E0=2.8V）电位高
，反应能力强
，速率快
，可引发链反应
，使许多有机物彻底降解)

15.臭氧氧化性能的影响因素：臭氧化混淆气进宇量、搅拌速率

溶液pH、有机物浓度、溶液温度、催化剂、投加方法

16. 增强臭氧氧化的步伐要领：

①改变臭氧化混淆气的进宇量
，就是改变单位时间内的臭氧投加量
，在有机负荷一定的条件下
，就是改变反应历程中臭氧和有机物的投加比
，在有机物浓度一定、一连地通入臭氧化混淆气的半一连半间歇操作中
，随单位时间内臭氧通入量的增添
，有机物氧化反应速率响应提高。

② 超声强化臭氧氧化手艺。

③金属催化臭氧化手艺、在臭氧水处理系统中
，加入一定量的Fe2＋、Mn2＋、Co2＋、Ni2＋或Co2＋的硫酸盐。

④臭氧与其他通例水处理单位团结好比O3－活性污泥、O3－活性炭吸附、O3－絮凝－膜处理、O3－絮凝－O3、O3－气�。ù低眩3－生物活性炭、O3－膜处理。

几种臭氧处理单位自身的刷新：

(1) O3/U V高级氧化手艺

(2) O3/H2O2高级氧化手艺

(3) O3/H2O2/UV

(4)臭氧/活性炭协同降解有机物处理手艺

(5)超声强化臭氧氧化手艺

17. 臭氧在水处理中的应用——饮用水处理/废水处理/去除染料和印染废水的色度和难降解有机物/处理含金属离子废水/循环冷却水的处理。

在饮用水处理中
，臭氧主要用于三个方面:1）臭氧预处理
，在通例清水工艺前增设臭氧工艺;2）臭氧-生物活性炭处理
，O3与颗�
；钚蕴客沤�
，在通例清水工艺后
，对水作深度处理
，以除去种种有机物和色、嗅、味等;3）臭氧消毒
，用以取代氯对水举行消毒

18.与化学药剂处理法相比
，臭氧法具有以下特点：

能有用地控制有机微生物
，使循环水中的COD和AOX的数目都被抑制在很低的水平
，从而获得优良的水质
；系统能在高浓缩倍数下运行
，可实现零排污
，节约水量
，比化学药剂法节约1/2－2/3
；系统内不会爆发结垢征象
，同时
，系统中原来形成的垢也能被有用去除
；臭氧对系统具有优异的缓蚀作用
；顺应pH值规模宽
；运行用度大大低于化学药剂。

19.硫酸根自由基界说：硫酸根自由基（SO4-·）

是具有较高氧化还原电位的自由基（E0=2.5v-3.1v）
，因此硫酸根自由基被以为在理想的条件下可以氧化绝大大都的有机物。通常是使用剖析Oxone或过硫酸盐的方法爆发硫酸根自由基。

20．硫酸根自由基的活化天生：加热活化法
；过渡金属离子活化法
；UV活化法
；FeO活化法
；活性炭活化法
；纳米Fe3O4活化法
；氢氧化亚铁溶胶活化
；（单过硫酸氢盐可经光、热、催化等方法引发后
，双氧键断裂
，爆发硫酸根自由基(SO4-? )�
；罨砣缡剑�

 SO52- +heat/UV/其他 → SO4-? +【O】）

21.硫酸根与有机物的一样平常作用方法：夺氢作用、电子转移作用、加成作用、（氧化作用）

22. 湿式氧化法：在高温（150-350℃）和高压（5-20MPa）下
，用氧气或空气作为氧化剂
，氧化水中消融态或悬浮态的有机物或还原态的无机物
，天生二氧化碳和水等小分子物质的手艺。

23. 催化湿式氧化手艺：在古板的湿式氧化处理系统中加入催化剂降低反应的活化能
，从而在不降低处理效果的情形下
，降低反应温度和压力,用氧气或空气作为氧化剂
，氧化水中消融态或悬浮态的有机物或还原态的无机物
，天生二氧化碳和水等小分子物质的手艺.

24. 典范的湿法氧化工艺流程图：

25.光催化的界说：就是光催化剂在光的作用下爆发催化作用归纳综合说来。半导体质料在光的照射下
，将光能转化为化学能
，并增进有机物的剖析
，这一历程称为光催化。

光催化剂：一种在光的照射下
，自身不起转变
，却可以增进化学反应的物质。使用光能转换成为化学反应所需的能量
，爆发催化作用
，使周围的氧气及水分子引发成极具氧化力的自由基或负离子。

光催化剂在光照条件（可以是差别波长的光照）下所起到催化作用的化学反应
，统称为光催化反应。

光催化一样平常是多种相态之间的催化反应。

26. 为什么要求TiO2光催化对许多有机物有较强的吸附作用
？

答：TiO2光催化剖析水中污染物的历程中,外貌爆发的OH?基团起着决议性的作用,因而加入反应的物质以吸附在外貌上的为主。有机物在催化剂外貌被氧化要经由扩散、吸附、外貌反应以及脱附等办法

27.光催化手艺的手艺特征：

①低温深度反应
；

②绿色能源
；

③氧化性强
；

④寿命长
；

⑤广谱性。

光触媒（光催化）的作用：

①抗菌性
；

②空气净化
；

③除臭
；

④防霉防藻
；

⑤防污自洁。

28. TiO2光催化质料的特征:

①合适的半导体禁带宽度;

②具有优异的抗光侵蚀性和化学稳固性
；

③廉价
，质料泉源富厚
，本钱低
；

④光催化活性高（吸收紫外光性能强
；禁带和导带之间的能隙大
，光生电子的还原性和空穴的氧化性强）
；

⑤对许多有机污染物有较强的吸附作用。

29. TiO2光催化剂的改良：（促成·OH的天生与提高电子-空穴对疏散效率是提高光催化氧化反应速率和效率的主要途径）。

①TiO2外貌贵金属沉积
；

②金属离子掺杂
，金属离子掺杂把金属离子引入到TiO2的晶格缺陷位置
，金属离子是电子的优异接受体
，可以捕获电子
，由于金属离子对电子的争取
，镌汰了TiO2中光生电子和空穴的复合几率
，而爆发更多的·OH
，提高光催化效率
；

③加入氧化剂
，向系统中加入氧化剂
，使得催化剂外貌的电子被氧化剂捕获
，可以有用地抑制电子和空穴复合
，提高光催化的效率
；常用的氧化剂有O3
，O2
，H2O2
，Fe3+等
；

④复合光催化剂
；

⑤添加光敏化剂
，光敏化剂作用是将光活性化合物化学吸附或物理吸附于光催化剂外貌
，从而扩大引发波长规模
，增添光催化反应的效率。

30. TiO2在现实应用中的缺陷：

①光生载流子容易重新复合
，导致光量子效率很低。

②带隙能较宽
，只能被波长较短的紫外线引发
，这些紫外线占太阳能射线的4%~5%
，太阳能使用率较低。

31.

32.硫酸根自由基用在水处理中的优点：

①具有极强的氧化性
；

②更易溶于水溶液中
，便于爆发的硫酸根自由基快速与水中的有机接触并爆发氧化作用
，混溶性优异
，使剖析速率更高
；

③性子稳固
，便于存放
；

④可顺应的pH规模较广(pH=2-10)
，这增大可以处理废水的规模
，岂论酸性、碱性废水
，都对硫酸根自由基的反应活性影响不大
；

⑤不挥发或不爆发气体
，不会导致浓度由于挥发降低硫酸根自由基的产量
；

⑥在水溶液中保存更长时间
，一样平常情形存活时间可抵达约4s左右的半衰期
，较长的一连时长为其更多的降解有机污染物赢得了时间。

33.例题：TiO2在紫外光的作用下
，可以降解活性染料X3B。实验发明
，当在溶液中加入少量的Fe3+后
，X3B的降解速率大大增添。试诠释缘故原由。

答：Fe3+争取光生电子的能力要大于分子氧。Fe3+通过快速转移光生电子
，抑制了载流子的复合
，增添了空穴浓度。因此
，X3B的降解速率大大加速。

34. 什么是高级氧化手艺
？情形光催化手艺的共性
？

答：高级氧化手艺是指以羟基自由基为主要氧化物种的氧化历程。常用的高级氧化手艺有TiO2光催化、杂多酸光催化、Photo-fenton反应、Fe3+光解和酞菁光敏化等。这些光催化手艺的共性是爆发具有强氧化能力的活性氧物种
，如空穴（h+）、羟基自由基（?OH）、单线态氧（O21）和超氧自由基（O2?-）等。在这些活性物种的作用下
，有机污染物一直地爆发氧化降解
，直至彻底矿化。

35. Photo-fenton反应降解有机污染物的原理
？

Fenton反应原理：

Fe2+离子能增进H2O2的剖析
，爆发羟基自由基
，自身被氧化为Fe3+。Fe3+也可以被H2O2还原
，实现自身的循环
，而H2O2被氧化为超氧自由基。羟基自由基和超氧自由基具有很强的氧化能力
，使水中的有机污染物爆发降解和矿化。

在光的作用下
，Fenton反应的速率大大加速。因而
，有光加入的Fenton反应
，又被称为Photo-fenton反应。

36. 贵金属外貌沉积对TiO2光活性有什么影响
？

答：贵金属通过改变电子的漫衍而修饰了半导体的性子。当两种物质接触时
，电子就会一直地从TiO2向沉积金属迁徙。贵金属负载
，可以电子和空穴划分定域在贵金属和半导体上。抑制复合
，高光催化活性。

37. 半导体TiO2受光引发后
，电子和空穴的运气有哪几种 ?

答：（a）受光引发
，电子-空穴对疏散
；（b）空穴扩散到催化剂外貌
，氧化有机物
；（c）电子扩散到催化剂外貌
，还原分子氧
；（d）电子-空穴的外貌复合
；（e）电子-空穴的体相复合

38. 简述TiO2溶液中
，可见光照射下的染料自敏化降解的原理

答：在可见光的照射下
，TiO2通常不可被引发
，但染料分子可以被引发。（1）引发态的分子可以向二氧化钛导带注入电子
，该电子被吸附在TiO2外貌的分子氧俘获
，生涯超氧负离子自由基。（2）超氧负离子自由基可以氧化染料阳离子
，使它爆发氧化降解。超氧负离子自由基也可以逐渐转化为羟基自由基
，再去氧化染料分子而爆发降解。

39. 非金属（如氮）掺杂TiO2有什么意义
？其原理
？掺杂TiO2要领的缺陷
？

答：非金属掺杂通过在TiO2的禁带中心引入掺杂能级
，效缩小TiO2的禁带宽度
，使TiO2的引发波长从紫外区拓展到可见光区
，提高了可见光的催化活性。

弱点：

①催化剂的稳固性下降
；

②空穴的氧化能力削弱
；

③可能牺牲催化剂的紫外光催化活性。